Die Arten und Herstellungsverfahren von Legierungswalzen haben sich mit dem Fortschritt der metallurgischen Technologie und der Umgestaltung der Walzwerksausrüstung kontinuierlich weiterentwickelt. Im Mittelalter wurden zum Walzen weicher Nichteisenmetalle Graugusswalzen geringer Festigkeit verwendet. Mitte des 18. Jahrhunderts beherrschte Großbritannien die Produktionstechnologie von Hartgusswalzen zum Walzen von Stahlplatten. Die Fortschritte in der europäischen Stahlherstellungstechnologie in der zweiten Hälfte des 19. Jahrhunderts erforderten das Walzen von Stahlbarren mit größerer Tonnage, und die Festigkeit sowohl von Grauguss- als auch Hartgusswalzen reichte nicht mehr aus. Anschließend wurden gewöhnliche Gussstahlwalzen mit einem Kohlenstoffgehalt von 0,4–0,6 % entwickelt. Das Aufkommen schwerer Schmiedegeräte verbesserte die Festigkeit und Zähigkeit geschmiedeter Walzen mit dieser Zusammensetzung weiter. Zu Beginn des 20. Jahrhunderts verbesserten der Einsatz von Legierungselementen und die Einführung der Wärmebehandlung die Verschleißfestigkeit und Zähigkeit gegossener und geschmiedeter Warm- und Kaltwalzwalzen deutlich. Der Zusatz von Molybdän zu Gusseisenwalzen für warmgewalzte Bleche und Bänder verbesserte die Oberflächenqualität des gewalzten Materials. Das spülbasierte Verbundgussverfahren verbesserte die Kernfestigkeit von Gusswalzen deutlich.
Der umfangreiche Einsatz von Legierungselementen in Walzwerkswalzen begann nach dem Zweiten Weltkrieg. Dies war eine Folge der Entwicklung der Walzwerksausrüstung hin zu größeren, kontinuierlichen Hochgeschwindigkeits- und automatisierten Abläufen sowie der erhöhten Festigkeit und Verformungsbeständigkeit gewalzter Materialien, die höhere Anforderungen an die Walzenleistung stellten. In dieser Zeit entstanden Halbstahlwalzen und Walzen aus Sphäroguss. Pulverisierte Wolframkarbidwalzen wurden nach den 1960er Jahren erfolgreich entwickelt. In den frühen 1970er Jahren verbesserten die in Japan und Europa weit verbreitete Schleudergusstechnologie und Differenztemperatur-Wärmebehandlungstechnologie für Walzen die Gesamtleistung von Bandwalzen erheblich. Verbundgusswalzen mit hohem Chromgehalt wurden auch erfolgreich in Warmwalzwerken eingesetzt. Im gleichen Zeitraum wurden in Japan geschmiedete weiße Gusseisen- und Halbstahlwalzen verwendet. In den 1980er Jahren führte Europa Walzen aus Stahl mit hohem Chromgehalt, ultratief gehärtete Kaltwalzen und Walzen aus Gusseisen aus Speziallegierungen für die Endbearbeitung von kleinen Profilen und Walzdraht ein. Die Entwicklung moderner Walztechnologie hat die Entwicklung und Forschung noch leistungsfähigerer Walzen vorangetrieben. Verbundwalzen mit einem hochfesten, hoch{21}zähen Kern aus geschmiedetem Stahl oder Sphäroguss und einer Außenschicht aus Hochgeschwindigkeitsstahl, hergestellt durch Schleuderguss und neue Verbundverfahren wie Strangguss-Verbundverfahren (CPC-Verfahren), Sprühauftragsverfahren (Osprey-Verfahren), Elektroschlacke-Schweißverfahren und heißisostatisches Pressen, sowie Cermet-Walzen wurden in der neuen Generation eingesetzt Profil-, Draht- und Bandwalzwerke in Europa und Japan.
China begann in den 1930er Jahren mit der Massenproduktion von Gusswalzen, die Vielfalt war jedoch äußerst begrenzt. In den späten 1950er Jahren wurde in Xingtai in der Provinz Hebei Chinas erstes Spezialrollenwerk errichtet. Im Jahr 1958 war die Anshan Iron and Steel Company die erste weltweit, die versuchsweise eine große Walze aus duktilem Gusseisen (1050 mm) für das Primärwalzen herstellte und einsetzte. In den 1960er Jahren wurden erfolgreich Kaltwalzwalzen und große geschmiedete Stahlwalzen hergestellt. In den späten 1970er Jahren testeten die Taiyuan Iron and Steel Company und das Beijing Iron and Steel Research Institute gemeinsam erfolgreich zentrifugal gegossene Eisenwalzen für Warmbandwalzwerke und Breitbandwalzwerke. Xingtai Metallurgical Machinery Roll Co., Ltd. hat erfolgreich -produzierte Halbstahl-Arbeitswalzen für Warmband-Breitbandstahlwerke und Arbeitswalzen für Kaltband-Breitbandstahlwerke getestet. In den 1980er Jahren entwickelte China nach und nach neue Varianten wie große Stützwalzen aus geschmiedetem Stahl, Walzen aus geschmiedetem Halbstahl und geschmiedetem weißem Gusseisen, Walzenringe aus pulverisiertem Wolframkarbid und Walzen aus Gusseisen mit hohem Chromgehalt. In den 1990er Jahren deckte die chinesische Brötchenproduktion im Wesentlichen den inländischen Bedarf und führte zu einigen Exporten, doch die Vielfalt musste erweitert und die Qualität noch verbessert werden.
